合成樹脂乳液中殘余單體含量的氣相色譜測定方法探討摘要：討論了用氣相色譜內標法測定合成樹脂乳液中未反應完的殘余單體含量的方法，并對該方法的精密度、準確度進行了考察/實驗表明，該方法簡單易行，準確可靠，適用于各種合成樹脂乳液樣品。關鍵詞：氣相色譜；極性小口徑毛細管柱；內標法；醋酸乙烯酯、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、丙烯酸丁酯、丙烯酸異辛酯等單體。乳液中殘余單體含量的氣相色譜測定方法0. 引言自國家十項強制性標準頒布以后，市面上各種涂料中的有害物質必須達到國家相關限量標準。由于合成樹脂乳液中未反應的殘余單體對人的身體健康和環境會帶來不同程度的影響，為此必須設法控制乳液中殘余單體的濃度……..目前國科多采用頂空進樣技術分析乳液中的殘余單體含量，由于儀器投資較大，且樣品回收率也不理想，樣品前處理較煩鎖，對于中小企業這樣投資較少，易于在中小企業中推廣，該分析方法較難于推廣，而我們介紹的是普通分析方法。采用小口徑毛細管柱，用氫火焰離子化檢測器（FID）進行檢測，以內標法定量。柱溫采用程序升溫，分離效果十分理想。其加標回收率分別在94%-103%之間，分析結果的精密度、準確度完全達到檢測要求。1．實驗部分：1.1儀器和試劑電子分析天平（萬分之一）；GC5890F氣相色譜儀（帶有分流裝置）；1.0ul微量進樣器；20ml帶膠塞小玻璃瓶若干；醫用注射器1ml、2ml各兩只；小口徑毛細柱DB-17HT（0.25mmx30mx0.15um；最高使用溫度為360℃）；積分儀或色譜工作站。醋酸乙烯酯VAM(色譜純)、甲基丙烯酸甲酯MMA（色譜純）、苯乙烯ST（色譜純）、丙烯酸丁酯BA（色譜純）丙烯異辛酯2-EHA（色譜純）、丙酮（分析純）配成4+1混合水溶液（作稀釋劑），水（純凈水或蒸餾水）。乳液中殘余單體含量的氣相色譜測定方法內標物：環已酮（色譜純）1.2測定原理試樣中加適量內標物并用少許丙酮（4+1）稀釋搖勻后，用微量注射器將稀釋后的溶液注入氣相色譜儀，樣品被載氣帶入色譜柱，在柱內被分離成相應的組份，用氫火焰離子化檢測器檢測并記錄色譜圖，反數據用內標法計算試樣溶液中各待測殘余單體的含量。1.3測定條件以樣品中各組分是否完全分離開為依據而確認測定條件：（如儀器型號不同則應作相應調整，下面是以島津GC-5890F氣相色譜儀作試驗的條件）氣化溫度：280℃檢測溫度：320℃載氣：氮氣：純度≥99.99%，變色硅膠+5A分子篩除水、除油，柱前壓力為60Kpa（30℃）；氫氣：純度≥99.99%，變色硅膠+5A分子篩除水、除油，柱前壓力為65Kpa（30℃）；空氣：變色硅膠+5A分子篩除水、除油，柱前壓力為55Kpa（30℃）；柱溫采用程序升溫：初溫30℃，恒溫3min,以10℃/mm升溫速率升至140℃，再以50℃/min升溫速率升至260℃保持4min.分流比：45：1進樣量：0.2ul1.4相對校正因子的測定1.4.1標準樣品的配制于20ml樣品瓶中分別稱取0.03g(精確至0.0001g)的醋梭乙烯酯VAM、丙烯酸丁酯Bt等待測單體的色譜純品和內標物環已酮，加入紡2mL丙酮（4+1）稀釋，用力搖勻3min.（注意：每次衡量后應立即將樣品瓶蓋緊，以防止樣品揮發損失。）1.4.2相對校正因子的測定待儀器穩定后，吸取0.2uL標準樣品注入色譜儀，記錄色譜圖和色譜數據……。典型合成樹脂乳液的色譜圖各單體及內標物的相對保留時間分別是：VAM1.771’；MMA3.078’；BA5.498’；St5.683’；乳液中殘余單體含量的氣相色譜測定方法2-EHA8.495’；內標環已酮6.218’1.4.3相對校正因子的計算醋酸乙烯酯、丙烯酸丁酯、苯乙烯等各需待測的殘余單體對環已酮的相對校正因子Fi按下式計算： 式中：mi——待測殘余單體各自的質量；g As——內標物環已酮的峰面積； ms——內標物環已酮的質量；g Ai——待沒殘余單體各自的峰面積。連續平行測得待測殘余單體各自對環已酮（內標物）的相對校正因子Fi的平等偏差應小于0.05.1.5加標回收率試驗為了證明測定結果的可靠性，稱取一定量的各待測單體純品配制一已知嘗試溶液，按上述分析方法測定各溶液的濃度，計算各自的回收率，結果見表（1）表（1）加標回收率試驗結果配制樣品中各單體的理論值% 各單體的實測值% 2-EHA St BA MMA VAM 2-EHA St BA MMA VAM 6.73 2.39 4.01 5.38 5.09 6.89 2.30 3.98 5.12 4.81 回收率% 2-EHA St BA MMA VAM 102.4 96.2 99.2 95.2 94.5 1.6樣品的測定將樣品攪拌均勻后，在20mL樣品瓶中準確稱取2g左右和一小滴（用1mL注射器）內標物（約0.001g）環已酮于樣品瓶中，加入適量（2~3mL）的丙酮（4+1）稀釋劑，立即加蓋瓶塞，充分搖勻2min.在相同于測定校正因子的分析條件下，用1ul微量進樣器取0.2ul該試液注入色譜儀，并記錄色譜圖和數據，根據待測殘余單體各自對內標物的保留時間進行定性。1.7結果的計算待測殘余單體各自的質量分數按下式計算： 式中：Fi——待沒單體各自對內標物的相對校正因子；Ms——內標物的質量，gAi——試樣中待測殘余單體各自的峰存積；Mi——待沒試樣的質量，gAs——內標物的峰面積取平行測定2次結果的算術平均值作為試樣中各待測單體的測定結果。1.8重現性 乳液中殘余單體含量的氣相色譜測定方法同一操作作者兩次測定結果的相對偏差小于0.5%1.9測定結果的精密度測定結果的精密度數據如表2所示2.結果與討論（1）該分析方法選用中等極性小口徑耐高溫的毛細柱，進樣量不能大于0.2ul,且分流比要足夠大。由于各殘余單體的沸點相對較高，所以我們選用耐高溫的毛細柱，且該柱對酯類有較佳的分離效果。（2）汽化室內須配有石英玻璃襯管，內填適量經處理的玻璃棉，以防止殘留物進入毛細柱，并要勤換襯管為妥。（3）因各單體對內標物的相對響應值不同，的以在配制標準溶液時，稱取的各單體質量不一定都是0.03g,原則是盡量使各單體的峰面積和內標物的峰面積之比值接近于1。（4）某些樣品經丙酮稀釋旋轉一段時間后會出現破乳分層，做樣品時須取其上層清液進色譜儀分析。（5）醋梭乙烯酯VAM存在水的現象。因此在做其回收率時溶劑用脫水分析砘丙酮這樣能有效控制VAM水解。但測試樣時，溶劑為丙酮水溶液（4+1）,這是由于有些樣品溶于丙酮（脫水）時會產生膠化現象。乳液中殘余單體含量的氣相色譜測定方法湖南創特主營業務：1、銷售本公司制造的色譜儀，以及進口和國產的各類色譜儀、色譜儀配件、各種色譜柱、色譜標樣及色譜試劑；兼營其他各種分析儀器、相關配件和試劑。2、專業維修各類進口和國產的氣相色譜儀、高效液相色譜儀、紫外分光光度計、原子吸收分光光度計、紅外光譜儀、核磁共振以及原子發射光譜等分析儀器。3、幫助客等技術咨詢服務，真正讓客戶“買得放心，用得安心”。4、本公司對外承接各類氣體、液體以及固體產品的分析檢測任務；并承接家居空氣質量、飲用水質量等與生活安全有關的監控分析，給出權威的檢測報告。 南京科捷分析儀器有限公司：025-83312752傳真025-83738955網址www.kj17.com湖南創特科技發展有限公司：0731-84877258傳真0731-84877258網址www.tryte.com.cn廣州科捷分析儀器有限公司：0769-23361019傳真0769-23361019網址www.gzkj17.com上海科捷分析儀器有限公司：021-54081115傳真021-54081811網址www.shkj17.com聯系人：18974821899 13212622286 18925461793售后服務：湖南創特科技發展有限公司（南京科捷湖南分公司）對所售的儀器按國家有關的法律法規、實行產品包修、包換、包退。儀器設備均質保壹年，終身維修、維護。免費安裝調度、培訓操作人員。接到用戶電話，及時響應。如有需要，及時上門解決問題。